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Co—Cu—Co及Co—Zn—Co配合物的晶体结构和单晶ESR研究

陈东;韩世莹;祝世彤;唐雯霞;戴安邦;汪明;王博义;郑培菊

  咪唑桥联异三核配合物[(NH_3)_5CoImCu(dien)ImCo(NH_3)_5]·(ClO_4)_6·4H_2O和[(NH_3)_5CeImZn(dien)ImCo(NH_3)_5](ClO_4)_6·4H_2O均属单斜晶系C2/C空间群,前者a=33.414(4),b=9.421(1),c=15.167(5),β=90.91(2)°,Z=4;后者a=32.578(2),b=9.419(1),c=15.125(3),β=91.10(1)°,Z=4。两种分子中Cu,Zn离子的构型均介于四方锥和三角双锥间,但更接近四方锥构型。Cu,Zn周围二乙烯三胺配体存在着无序分布,使混合单晶的ESR谱中出现两套Cu(Ⅱ)信号。应用适于求非同轴g和A张量的最小二乘方拟合技术,解出Co—Cu—Co配合物的两套g张量和A张量主值及其主轴的方向余弦,并计算了配合物中Cu(Ⅱ)上的电子自旋密度分布。……