树枝形高分子是通过多官能团单体严格控制、逐步聚合而形成的具有高度支化结构的大分子。由于它具有低粘度、高流变性等独特的物理化学性质,因而在医药载体、基因工程、自组装材料、纳米材料、流变添加剂等领域获得了广泛应用。特性粘度是高分子稀溶液最重要的物理量。Fréchet等人发现,树枝形高分子的特性粘度有三个显著的反常特征:(1)随着树枝形高分子“代数”的增加,特性粘度出现最大值; (2)与单枝相比,三枝的特性粘度在相对较低的“代数”达到最大值;(3)在低代时,三枝的特性粘度比单枝的大,而在高代时反而小。这些现象不能通过经典的Mark-Houwink-Sakurada关系和Fox-Flory理论给出很好的解释。在本工作中,我们从理论上研究了树枝形高分子的内部结构,利用自洽场方法得到了径向密度分布函数,并结合了Zimm模型和Rouse模型,提出了两区域模型。由此得到了树枝形高分子的特性粘度公式,从而定量阐述了特性粘度的反常行为,并揭示了这种粘度反常的物理机制及其相应的应用前景。……
