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卟啉化合物及其有机锡衍生物的合成、结构和性质研究

王伟

   卟啉及其衍生物在生命过程中有很重要的作用,同时各类有机锡配合物的结构模式和生物活性特别是抗癌活性也成为当今研究的热点。把两者结合起来形成新的复合功能材料达到功能的改善有着广阔的应用前景。本文以卟啉化合物和有机锡为原料,合成了23种化合物,通过元素分析、紫外可见光谱、红外光谱、核磁共振氢谱等测试手段对化合物的结构进行了表征,用X-射线单晶衍射解析了十二个晶体结构,对它们的紫外可见吸收光谱及荧光光谱进行了讨论与研究。通过卟啉化合物与有机锡的结合实现对卟啉结构的修饰,达到卟啉化合物与有机锡的复合功能叠加和协同效应,为复合功能材料的开发和利用提供了实验依据。主要的工作如下: 1.分别用苯丁锡、三环己基氢氧化锡、三苯基氢氧化锡与5,10,15,20-四(4-羧基苯基)卟啉反应合成三种新的未见报道的有机锡卟啉酯化合物。通过元素分析、紫外可见光谱、红外光谱、核磁共振氢谱等测试手段对各个化合物的结构进行了表征,解析了它们的晶体结构并考察了其光谱性能。对三种化合物的紫外可见吸收光谱和荧光光谱做了进一步的分析,发现不同有机锡上的取代基的不同对卟啉化合物光谱性质的影响。 2.用Adler-Longo等方法合成了一系列对称的卟啉环meso位上的取代苯基的对位带有甲基、羟基、羧基、甲氧基、硝基、氨基、氯原子等活性基团的卟啉化合物,同时对它们的紫外可见吸收光谱及荧光光谱进行了讨论与研究,结果表明供电子基使紫外光谱吸收波长发生红移,吸电子基使紫外光谱吸收波长发生蓝移,而使荧光光谱发射波长均发生红移。 3.对5,10,15,20-四苯基卟啉的β位进行修饰,通过硝化,还原,氧化得到2,3-二酮-5,10,15,20-苯基卟啉,再与4,5-二氰基-1,2-苯二胺进行缩合得到新的化合物,探讨并改进了反应条件及合成方法,提高了产率。通过紫外可见光谱、红外光谱、核磁共振氢谱等测试手段对结构进行了表征,解析了部分晶体结构,对它们的空间构型和紫外可见吸收光谱及荧光光谱进行了讨论与研究。同时提供了进一步制备酞菁化合物的原料。 4.由trans-K[Fe(bpmb)(CN)_2]和trans-K[Fe(bpClb)(CN)_2]与三环己基氯化锡合成分别得到两个Fe~Ⅲ-Sn~Ⅳ氰根桥联一维链结构,通过元素分析、红外光谱,表征了其结构,培养出单晶,解析了它们晶体结构,并对配合物的空间构型和成键性质进行了讨论。……   
[关键词]:卟啉;有机锡;晶体结构;性质;修饰
[文献类型]:硕士论文
[文献出处]:曲阜师范大学2009年