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两种手性叔胺的合成及其环钯化反应

杨小丽

   在无水乙醚中,乙酰基二茂铁分别与(R)和(S)-α-甲基苄胺在四氯化钛催化下缩合分别得到席夫碱(RC)-[(η~5-C_5H_5)Fe(η~5-C_5H_4CCH_3=NCHCH_3C_6H_5)]和(SC)-[(η~5-C_5H_5)Fe(η~5-C_5H_4CCH_3=NCHCH_3C_6H_5)]。它们在甲醇/硼氢化钠的还原作用下得到仲胺化合物(RC6, RC8)-[(η~5-C_5H_5)Fe(η~5-C_5H_4CHCH_3NHCHCH_3C_6H_5)]和(SC6, SC8)-[(η~5-C_5H_5)Fe(η~5-C_5H_4CHCH_3NHCHCH_3C_6H_5)]。仲胺化合物在乙腈作溶剂,氰基硼氢化钠/37%的甲醛溶液的还原甲基化作用下,得到叔胺(RC6, RC8)-[(η~5-C_5H_5)Fe(η~5-C_5H_4CHCH_3NCH_3CHCH_3C_6H_5)]和(SC6, SC8)-[(η~5-C_5 H5)Fe(η~5-C_5H_4CHCH_3NCH_3CHCH_3C_6H_5)]。叔胺化合物在甲醇/二氯甲烷作溶剂,四氯钯钠作钯化试剂的情况下进行环钯化反应,得到环钯化物{(RC6, SN, RC8, RP)-σ-Pd[(η~5-C_5H_5)Fe(η~5-C_5H_3CHCH_3NCH_3CHCH_3C_6H_5)] Cl(PPh_3)}和{(SC6, RN, SC8)-σ-Pd[(η~5-C_5H_5)Fe(η~5-C_5H4CHCH_3NCH_3CHCH_3C_6H_4)] Cl(PPh_3)}。以上仲胺、叔胺以及环钯化物均经元素分析、红外、核磁证实。此外两个环钯化产物也经过X-ray的证实,对环钯化反应的区域选择性和立体选择性进行了讨论。……   
[关键词]:乙酰二茂铁;苄胺;环钯化反应;立体选择性
[文献类型]:硕士论文
[文献出处]:天津大学2007年