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新型双Schiff-Base配体及Oxadiazole杂环桥联刚性配体的合成及配位化学研究

王乐

  以自组装战略为基础的有机-无机配位聚合物化学是目前国际化学界最活跃、最前沿的研究领域之一,亦是合成新型有机-无机复合功能材料的最有效的途径之一。本文设计合成了一系列以芳胺、吡啶为配位端基的纳米级1,3,4-噁二唑杂环桥联弯折型有机配体;研究了以乙炔基苯基、氧化吡啶基、氨基苯基为配位端基的1,3,4-噁二唑杂环桥联的弯折型有机配体和以噻唑、呋喃五元杂环为配位端基的双Schiff-base有机配体与金属离子的自组装化学;合成了38个新型的有机-无机配位聚合物和超分子,并通过红外、核磁、元素分析、质谱、热失重、X-射线粉末衍射、X-射线单晶衍射等技术表征了它们的结构;此外对部分代表物的发光性质、主客体化学性质和导电性质进行了研究。一、含有1,3,4-噁二唑杂环的有机配体与无机银盐的反应化学系统地研究了以乙炔基苯基、氧化吡啶基和氨基苯基为配位端基的1,3,4-噁二唑杂环桥联的弯折型有机配体L1、L12、L14、L16 -L17与AgOTf、AgBF_4、AgClO_4和AgNO_3的反应化学,合成并表征了8个新型的有机-无机配位聚合物[Ag(L1)](SO_3CF_3) (1)、[Ag(L1)(H_2O)_(0.5)]BF_4·0.5H_2O (2)、{[Ag_2(L1)(H_2O)](ClO_4)_2}·(o-xylene) (3)、Ag(L12)NO_3 (4)、Ag(L14)SO_3CF_3 (5)、Ag(L14)NO_3 (6)、[Ag(L16)]·ClO_4 (7)和Ag_2(L17)(NO_3)_2(H_2O) (8),研究了化合物3的主客体化学性质、化合物1和3的导电性质以及化合物1-3的发光性质。二、含氧化吡啶基配位端基的1,3,4-噁二唑杂环有机配体与其它过渡金属离子和稀土金属离子的反应化学利用配体L12、L14 -L15分别与Cd(NO_3)_2、Ni(ClO_4)_2、HgCl_2、ZnCl_2、Cu(ClO_4)_2、Cu(SCN)_2、Cd(SCN)_2、Co(NO_3)_2、CuCl_2、Ce(NO_3)_3、La(NO_3)_3、Eu(ClO_4)_3和Eu(SCN)_3反应得到了13个超分子和配位聚合物[Cd_(0.5)(L12)(H_2O)](NO_3) (9)、Ni(L12)_2(H_2O)_2(CH_3CN)_2(ClO_4)_2 (10)、Hg(L12)Cl2_(11)、Zn(L12)Cl_2 (12)、[Cu(L12)](SCN)_2(CH_3CN) (13)、[Cu(L12)_2(CH_3CN)](ClO_4)_2 (14)、Cd(L12)_2(SCN)_2 (15)、Co(L12)_2(H_2O)_2(CH_3CN)_2(NO_3)_2 (16)、[Cu(L15)(H_2O)]Cl_2 (17)、Ce(L12)(NO_3)_3(H_2O)_2(CH_3CN) (18)、La(L12)(NO_3)_3(H_2O)_2(CH_3CN) (19)、[Eu(L12)_3(H_2O)_5](ClO_4)_3 (20)、[Eu(L14)(H_2O)_4(SCN)_3]·H_2O (21),以及一个包含两种不同金属中心的超分子化合物CdCe_2(L12)_4(NO_3)_8(H_2O)_6·2(CH_3OH)(22)。研究了含稀土金属离子的化合物18 -21的荧光性质。……   
[关键词]:自组装;有机-无机配位聚合物;超分子;1;3;4-噁二唑;Schiff-base;弯折型配体
[文献类型]:硕士论文
[文献出处]:山东师范大学2006年
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