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刚性富烯配体和开链及闭合冠醚配体的合成及其与Ag(Ⅰ)的自组装反应化学

李杰

  以自组装战略为基础的有机-无机配位聚合物化学是目前国际化学界最活跃、最前沿的研究领域之一,亦是合成新型有机-无机复合功能材料的最有效的途径之一。本文研究了闭合冠醚和开链冠醚类的有机配体与过渡金属离子的组装化学,得到了17个新型的有机-无机配合物。合成了12个二茂铁取代的富烯化合物及二茂铁取代的环戊烯酮化合物。通过X-射线单晶衍射、IR、1H NMR、元素分析、UV表征了它们的结构;此外尚对部分代表物的荧光性质进行了研究并对二茂铁衍生物的电化学性质进行了研究。一、利用闭合冠醚配体与AgBF_4、AgSbF_6、AgPF_6、AgClO_4合成了9个结构新颖的有机-无机配合物[Ag_2(L1)_2](BF_4)_2 (1)、[Ag(L2)]BF_4·0.5(C_6H_6)(2)、[Ag(L2)]BF_4 (3)、[Ag(L2)]SbF6 (4)、[Ag(L2)]PF_6 (5)、[Ag(L2)]ClO_4(6)、[Ag(L4)]SbF_6·0.5(C_6H_6) (7)、[Ag(L4)]BF_4 (8)和[Ag(L4)]ClO_4·0.5 (C_6H_6)(9)。讨论了它们的晶体结构和荧光性质。二、利用柔性开链冠醚有机配体与AgBF_4、AgSbF_6、AgPF_6、AgClO_4合成了8个新型配位聚合物[Ag(L5)]SbF_6·(unknown solvate) (10)、[Ag(L5)]BF_4·0.5(C_6H_6)(unknown solvate) (11)、[Ag(L6)]SbF_6 (12)、[Ag(L6)(H_2O)]BF_4 (13)、[Ag(L6)(H_2O)]ClO_4 (14)、[Ag(L7)]SbF_6·2(C_6H_6) (15)、[Ag(L8)]ClO_4 (16)和[Ag(L10)]ClO_4 (17)。讨论了它们的晶体结构与荧光性质。三、合成了12个二茂铁取代的富烯化合物及二茂铁取代的环戊烯酮化合物,发展了合成后者的新方法。通过循环伏安法研究了这些二茂铁衍生物的电化学性质,并对它们的单晶结构和光性质进行了讨论。本文的研究证明,闭合冠醚及柔性开链冠醚配体与过渡金属离子间的配位化学丰富,为合成富氧的金属-有机框架开辟了新的途径,为筛选具有选择和离子识别功能的有机-无机复合材料奠定了基础;二茂铁衍生物具有良好的电化学性质,可以作为电化学探针监测生物活性和药物作用机理,有望在生物、医药、化学领域发挥重要的作用。……   
[关键词]:自组装;有机-无机配位聚合物;闭合冠醚;开链冠醚;富烯;二茂铁-环戊烯酮
[文献类型]:硕士论文
[文献出处]:山东师范大学2006年
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