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基于1,3,4-Oxadiazole桥联有机配体和刚性共轭富烯配体的有机—无机配位聚合物的合成及性质研究

程军妍

  以自组装战略为基础的有机—无机配位超分子聚合物化学是目前国际化学界最活跃、最前沿的研究领域之一,亦是合成新型有机—无机复合功能材料的最有效的途径之一。本文报道了含1,3,4—噁二唑环的有机配体和富烯有机配体与金属离子的组装化学,合成了22个新型的有机—无机配位聚合物并通过X-射线单晶衍射、红外、元素分析表征了其结构;此外尚对部分代表物的固态及液态发光性质进行了研究。一、含有1,3,4—噁二唑环的有机配体与过渡金属离子的反应化学本文系统地研究了含1,3,4—噁二唑环的有机配体2,5—二(4—吡啶基)—1,3,4—噁二唑(L1)、2,5—二(3—吡啶基)—1,3,4—噁二唑(L2)、2,5—二(4—胺基苯基)—1,3,4—噁二唑(L3)、2,5—二(3—胺基苯基)—1,3,4—噁二哗(L4)与金属银盐、汞盐、铜盐、锌盐、镉盐及硝酸钍的配位化学,合成了21个新型的有机—无机配位聚合物,除用元素分析及IR表征其结构外,尚用X—射线单晶衍射法测定了它们的单晶结构。1.L1-L4分别与无机银盐AgSO_3CF_3,AgClO_4,AgNO_3,AgSbF_6,AgPF_6反应得到了[Ag(L1)]SbF_6(1)、[Ag(L1)]PF_6(2)、[Ag(L2)]SbF_6(3)、[Ag_2(L2)_2](SbF_6)_2(4)、[Ag(L3)]SO_3CF_3(5)、[Ag_4(L3)_4(NO_3)_2](NO_3)_2(6)、[Ag(L4)](NO_3)·_(0.5)(H_2O)(7)、[Ag(L3)]ClO_4(8)、[Ag(L4)]PF_6(9)九个Ag(I)-配位聚合物。2.L1-L2分别与HgI_2,HgBr_2,ZnCl_2,Zn(ClO)_2·6H_2O,Zn(NO_3)_2·6H_2O,Cd(ClO_4)_2·4H_2O,Cd(NO_3)_2·4H_2O,Cu(NO_3)_2·6H_2O,Th(NO_3)_4·4H_2O反应得到了[HgI_2(L1)]·CH_3CN(10)、[HgI_2(L2)](11)、[HgBr_2(L2)](12)、[ZnCl_2(L1)](13)、[ZnCl_2(L2)](14)、[Zn(L1)(H_2O)_2(CH_3CN)_2](ClO_4)_2·(L1)(CH_3CN)_(1.5)(CH_2Cl_2)_(0.5)(15)、[Zn(L1)(H_2O)_2(NO_3)_2]·2CH_3CN(16)、[Cd(L1)_2(CH_3CN)_2](ClO_4)_2·(CH_3CN)_2(17)、Cd(L2)(H_2O)(NO_3)_2(18)、[Zn(L2)(H_2O)_3(NO_3)]_2(NO_3)_2(19)、[Cu(L2)(CH_3CN)(NO_3)_2]_2(20)、[L1]_2[Th(NO_3)_6](21)十二个具有一维、二维或三维新颖拓扑结构的新型有机—无机配位聚合物。二、富烯有机配体的合成及与Ag(Ⅰ)离子的反应化学利用富烯配体L16,合成了一个基于富烯配体的聚合物22。三、研究了有机配体L1,L2,L3,L4的固态荧光性质;研究了含噁二唑有机配体的有机-无机配位高聚物的固态及液态荧光性质。发现金属离子的引入的确影响了有机配体的发射波长及发射强度。以上两类有机-无机配位高聚物不仅为超分子及有机-无机复合材料化学增添了新内容;而且为寻找、筛选新型的有机-无机复合材料提供了新的途径。四、在有机聚合物发光材料领域做了初步探索。……   
[关键词]:自组装;有机-无机配位聚合物;1.3.4-Oxidiazole;京烯;发光材;有机聚合物
[文献类型]:硕士论文
[文献出处]:山东师范大学2004年
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