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Friedel-Crafts酰基化反应合成α-氯代芳香酮类化合物

郭永华

  2`-氯苯乙酮及它的衍生物是一种重要的有机合成中间体,在医药、农药、塑料、液晶等工业生产上有着重要的应用。苯乙酮衍生物的不对称还原合成手性醇,制备手性药物是现在研究的热点。Friedel-Crafts酰基化反应是一类重要的基础有机反应,是合成芳香酮的主要反应。本论文研究的目的就是为实验室制备2`-氯苯乙酮及它的衍生物,作为进行手性拆分研究的底物。首先以氯苯为反应物研究了合成单取代2`-氯苯乙酮衍生物的各种反应条件,并得到了优化的反应条件和工艺:无水三氯化铝作催化剂;溶剂为二硫化碳;温度为15-20℃;物料配比:n(无水三氯化铝):n(氯乙酰氯):n(氯苯)=1.8:1.2:1.0;反应时间为4h。在优化的反应条件和工艺下合成了以下芳香酮:2`-氯苯乙酮、2`-氯-4-氟苯乙酮、2`,4-二氯苯乙酮、2`-氯4-溴苯乙酮、2`-氯-4甲基苯乙酮、2`-氯-4-乙基苯乙酮、2`-氯-4-甲氧基苯乙酮、2`-氯-4-苯基苯乙酮。以间二氯苯为反应物研究了合成双取代2`-氯苯乙酮衍生物的各种反应条件,并得到了优化的反应条件和工艺:无水三氯化铝作催化剂;反应温度为50-55℃;物料配比为n(氯乙酰氯)/n(间二氯苯)=1.2,n(无水三氯化铝)/n(间二氯苯)=1.7;反应时间为4h。在优化的反应条件和工艺下合成了以下芳香酮:2`-氯-2,4-二氟苯乙酮、2`,2,4-三氯苯乙酮、2`-氯-2,4-二甲基苯乙酮、2`,3,4-三氯苯乙酮、2`-氯-3,4-二甲基苯乙酮。此外还合成了3-氯-1-苯丙酮和3-氯-1-(α-噻吩)丙酮,获得了高纯度产物和,收率也很高,其中3-氯-1-苯丙酮经不对称还原得到的R-3-氯-1-苯丙醇是合成R-托莫西汀的起始原料,S-3-氯-1-苯丙醇是合成S-氟西汀的起始原料,3-氯-1-(α-噻吩)丙酮是合成度洛西汀的起始原料。所有合成产物都进行了红外谱图的结构鉴定并的大了确认,并且测定了熔点和溶解性。……   
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