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Cr~(3+)电化学氧化生成Cr_2O_7~(2-)过程研究

陈昌平

  本文研究了Cr~(3+)在硫酸介质中电化学氧化生成Cr_2O_7~(2-)的过程,提出了Cr~(3+)电化学氧化生成Cr_2O_7~(2-)的反应历程。采用循环伏安法和稳态法测定了该体系的循环伏安曲线和稳态极化曲线;恒电流条件下,在两电极体系中采用整体电解法,研究了操作电流密度、Cr~(3+)浓度、温度、硫酸浓度以及超声对Cr~(3+)电化学氧化生成Cr_2O_7~(2-)过程电流效率的影响,实验结果验证了提出的反应历程的正确性。本文还研究了自制的Ti/SnO_2+Sb_2O_3/PbO_2电极对Cr~(3+)硫酸溶液阳极氧化过程电流密度和Cr~(3+)电化学氧化生成Cr_2O_7~(2-)过程电流效率的影响。并针对以Cr_2O_7~(2-)/Cr(3+)为媒质间接电化学氧化蒽制蒽醌过程,采用整体电解法研究了活性炭吸附、超声和电极材料对Cr~(3+)循环液电化学氧化生成Cr_2O_7~(2-)过程电流效率的影响,为实现该过程的工业化提供理论指导和技术参数。研究表明:(1)硫酸介质中Cr~(3+)电化学氧化生成Cr_2O_7~(2-)经过下列反应历程:其中反应②为电化学反应控制步骤,反应③是Cr~(3+)氧化生成Cr_2O_7~(2-)的反应,其中OH_(ad)与Cr~(3+)的反应是Cr~(3+)氧化生成Cr_2O_7~(2-)过程的速率控制步骤,反应④是O_2的生成反应。由上述反应历程推导可得Cr~(3+)氧化过程的反应速率r_3、电流效率η和反应选择性β的表达式:陈吕平:cr3十电化学氧化生成crZo户过程研究几=d【er3+=k3厚裔ICr’‘’几巧+残:_r户_3+,=入3L、IJ=k3[Cr3+]k3[Cr,+]+k4[oHod],,。。_3+1.{不不丁“,卜‘”V一币不叭A飞(Eor、fer,+1一=下,一exPI一二云.厅二丁了一万r4 A4\Kl/IUnadJ一一一一nn尸(2)操作电流密度、反应温度、超声及cr3+、H十、50互一的浓度均对cr3+电化学氧化过程的电流效率有影响。提高操作电流密度和50且一的浓度,cr,‘电化学氧化过程的电流效率减小;提高反应温度、增大Cr3十和H十的浓度,过程的电流效率会增大;超声的存在亦使Cr3+硫酸溶液电解时的电流效率增大。(3)用聚合前驱体通过热分解法自制的Ti/SnOZ+SbZO3lPbO:电极比PbO:电极的抗剥蚀性好,使用寿命长,可以提高Crs+硫酸溶液阳极氧化过程的电流密度和Cr3+电化学氧化过程的电流效率。(4)cr,十循环液电解时的电流效率低于纯cr3+硫酸溶液电解时的电流效率:cr,+循环液经活性炭吸附后进行电解,或Cr3+循环液在超声下电解,均可提高其电化学氧化过程的电流效率。以自制的Ti/s n02+sbZO3?bo:电极为阳极电解cr,十循环液时的电流效率也低于用该电极电解纯Cr3+硫酸溶液时的电流效率。……   
[关键词]:Cr_2O_7;电化学氧化;氧化过程;电化学反应;硫酸介质;超声作用;活性炭吸附;循环伏安法;极化曲线;速率控制步骤
[文献类型]:硕士论文
[文献出处]:扬州大学2003年