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芝麻酚的化学合成

罗杰

  近年来,芝麻酚因其是一种优越的低毒抗氧剂和重要的药物中间体而受到人们的广泛关注,研究开发其制备技术成为开发该物质的重点。由于社会发展的需要,以植物油为起始原料的提取技术和半合成技术愈来愈受到生态资源保护的限制,研究开发以石油化工产品为起始原料的全化学合成工艺路线已成为社会发展的迫切需要。论文以石化产品邻苯二酚合成的胡椒环为原料,重点研究了由胡椒环经硝化、氢化、重氮化和水解四步化学反应制取芝麻酚的工艺技术,确定了四步化学反应的优化工艺条件,提出了一种纯化产品和回收硫酸铜的方法:利用熔点测定、元素分析、红外、质谱、气相色谱对产品及纯度进行了分析确定。论文研究了胡椒环在进行硝化反应时硝酸用量、反应温度、反应时间对产品1,2-(亚甲二氧)-4-硝基苯收率的影响,并对胡椒环的硝化机理进行了初步验证,确定了胡椒环硝化的优化工艺条件:HNO_3:胡椒环=2.5:1(mol/mol),稀硝酸:胡椒环=6:1(v/v),滴加胡椒环的时间为40~50min,滴加时稀硝酸体系温度为60~70℃,滴加完胡椒环后体系在90℃下再反应2h;在该工艺条件下产品收率可达97%。在硝代胡椒环的液相常压催化氢化中,论文选用镍系催化剂,考察了Raney Ni、还原Ni、非晶态NiB和非晶态NiB/SiO_2的催化活性,实验表明Raney Ni催化剂在该氢化工艺中的催化活性最高。论文考察了Raney Ni的用量、氢化温度、乙醇溶剂用量、催化剂使用次数对硝代胡椒环氢化时间的影响,确定了该氢化工艺的优化条件为:新鲜催化剂:乙醇:硝代胡椒环=0.15:8:1(质量比),反应温度40 C,在该工艺条件下,氢化时间约为2.sh,产品胡椒胺收率可达97.5%。在胡椒胺的重氮化工艺中,采取了一次性向胡椒胺/硫酸混和液中加入亚硝酸钠溶液的加料方式,其中 HZSO4:NaNOZ:胡椒胺-2.7:1.2I(摩尔比XHZSO。溶液浓度约为17%,NaNO。浓度为30%,反应温度控制在3—4C,用TLC法确定反应时间约为Zh。在胡椒胺重氮盐的水解工艺中,采用水油两相水解体系,通过考察滴加重氮盐时间、油水相体积比、水相中硫酸浓度和氧化亚铜用量对产品收率的影响,‘确定了水解最佳工艺条件为:对由地胡椒胺按重氮化优化工艺制成的重氮盐,HZO:98%HZSO4:CUSO4·10HZO:CuZO:胡椒胺=16:2.4:6.5:0.3*(质量比);CHZC12油相:初始水相-ZfiV/v);体系反应温度37.SC;均匀滴加新鲜重氮液3.5-4刀h;体系水相使碱性p-紊酚呈负性时结束反应。论文采用4%的NazCO。溶液来提纯粗品,通过对NazCO3用量、溶解时间、调酸用硫酸浓度的考察,确定了当NazCO丫粗产品一 1.5:l(t/wtX在10~15 oC下溶解粗品3-smin、用20%的H占O。对酚钠盐溶液调酸至pH叫时,产品收率最高。产品经石油醚重结晶后收率为70.1%(对胡椒胺卜 四步总收率为66.3%,纯度99.48%。为了回收水解体系中的硫酸铜,论文采用转化循环法,即把硫酸铜经氢氧化铜转化为氧化铜并分离出来,再向氧化铜中加硫酸而制成硫酸铜,该回收率达100%。……   
[关键词]:3;4-亚甲二氧基苯酚;1;2-(亚甲二氧)-4-硝基苯;胡椒胺;芝麻酚;重氮化;水解
[文献类型]:硕士论文
[文献出处]:四川大学2002年