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新型有机锡化合物的合成、表征及性质研究

李方丽

  有机锡化合物广泛用作催化剂、PVC稳定剂、杀虫剂、防污涂料、木材防腐剂、抗癌试剂,有关其结构及生物活性特别是抗癌活性的研究已成为目前有机金属化学的研究热点之一。本文通过水杨醛缩α-氨基酸Schiff碱及其还原产物、二硫代氨基甲酸分别与有机锡的氧化物或氯化物反应,制备了39个未见报道的有机锡化合物。利用元素分析、IR、1H NMR、X-射线单晶衍射等方法表征了它们的结构,解析了11个化合物的晶体结构,并测定了几种化合物的抑菌活性与电化学性质。 1、通过α-氨基酸与取代水杨醛反应合成了取代水杨醛缩α-氨基酸Schiff碱,然后与二有机二氯化锡作用,制备了4种取代水杨醛α-氨基酸有机锡化合物,表征了它们的结构,解析了3个化合物的晶体结构。结果显示取代水杨醛缩氨基酸作为三齿配体通过羧基氧原子、酚氧基氧原子及亚胺氮原子与锡原子配位。中心锡原子的五个配位原子排列为畸变三角双锥构型,两个烃基碳原子和亚胺基氮原子处于三角双锥赤道平面,酚氧和羧基氧原子占据三角双锥的轴向位置,形成了一个五元螯合环和一个六元螯合环。 2、利用水杨醛α-氨基酸Schiff碱经NaBH4还原生成的取代N-邻羟基苄基-α-氨基酸与二有机锡反应,合成了12个配体化合物及23个取代N-邻羟基苄基-α-氨基酸有机锡配合物,并表征了它们的结构,解析了其中2个配体及2个有机锡化合物的晶体结构。结果表明取代N-邻羟基苄基-α-氨基酸可以以两种方式与锡原子配位:(1)、N原子以及两个O原子作为三齿配体与锡原子配位形成五配位的单体结构,排列成三角双锥构型;(2)、作为四齿配体通过羧基氧原子、酚氧基氧原子及仲胺氮原子与锡原子配位,羰基氧原子则与相邻的另一分子中的锡配位,中心锡原子上便有六个配位原子排列为畸变的八面体构型。 3、通过苄胺、乙二胺与二茂铁甲醛缩合生成的Schiff碱的还原产物与二硫化碳反应合成出2种二硫代氨基甲酸配体,然后分别与6种烃基氯化锡反应,制备了12种含二茂铁基的有机锡二硫代氨基甲酸酯,并且表征了它们的结构,解析了其中4个化合物的晶体结构。结果证明二茂铁甲基二硫代氨基甲酸作为单齿配体通过S原子与锡原子配位。中心锡原子上的四个配位原子排列为畸变的四面体构型。 4、利用微量量热法测定了十二种化合物的抑菌活性,并对构效关系做了初步探讨。结果显示这12种有机锡化合物对大肠杆菌的生长均有一定的抑制作用,有些化合物比市售的美洛西林的抗菌效果还好,烃基取代的有机锡化合物的抑菌活性次序为:丁基>环己基>甲基。 5、利用循环伏安法测定了三种化合物的电化学性质,结果显示它们都表现出一个单氧化峰,对比电化学数据可以发现,锡上的取代基对二茂铁基团的氧化电位有影响,氧化电位由低到高的顺序为:二丁基<二环己基<三环己基。……   
[关键词]:有机锡化合物;二茂铁;晶体结构;抑菌活性;电化学性质
[文献类型]:硕士论文
[文献出处]:曲阜师范大学2011年