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新的氮杂环丁醇配体的合成及催化不对称反应的应用研究

丁国梁

   以γ-丁内酯为原料,合成了两对新的三手性配体6a-6d,并研究其催化炔基锌对醛的不对称加成反应中的应用。研究了实验室现有配体催化的二乙基锌对查尔酮的不对称共轭加成反应中的应用。 1三手性中心氮杂四元环手性配体的合成及其催化醛的不对称炔基化反应研究 以γ-丁内酯1为原料,经过五步反应合成了两对对映异构体6a,6b及6c,6d,并通过核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、质谱、红外光谱等物理手段对此四种手性配体进行了分析和鉴定,测定了它们的比旋光度。同时经X-ray单晶衍射确证了手性配体6a的绝对构型。 研究了手性配体6a-d在不对称炔基化加成反应中的催化活性和立体选择性,但手性配体6a-d的立体选择性都不好。最好的化学收率和对映选择性分别达到90.1%和33.1%,故没有扩展底物。 2手性二茂铁配体在镍催化的二乙基锌对查尔酮的不对称共轭加成反应中的应用研究 通过筛选实验室已合成的配体,发现氮杂三元环具有较好的对映体选择性,此配体在催化二乙基锌对查尔酮的不对称共轭加成反应中的应用,得到很好的结果,化学产率高达82%和ee值高达87.6%。我们进一步深入研究了取代基R1对反应的影响,发现R1为甲氧基时反应产率和选择性得到很大的提高。……   
[关键词]:;炔基化;查尔酮;不对称加成;迈克尔加成
[文献类型]:硕士论文
[文献出处]:郑州大学2010年