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Co~+和Ni~+对CO与N_2O反应的催化特性研究

赵联明;林现庆;郭文跃

  利用密度泛函理论研究了气相反应中Co+和Ni+在CO还原N2O反应中的催化特性。反应中,所有静态点的几何结构和相应能量均是在B3LYP/DZVP(d)(opt+3f)+6-311+G(2d,2p)理论水平上计算得到。金属离子与N2O首先通过O—N插入机理脱除N2生成MO+(M=Co和Ni),随后,氧化物被CO还原再生金属离子并释放CO2,其中,O—N插入过渡态是反应的速率限制能垒。两步反应中均出现自旋轨道耦合现象。由于Ni+反应是自旋禁忌过程并有较高的能垒,因此,室温下不具备催化特性,而通过生成激发态CoO+(3Π)的自旋允许路径仅需吸收少量热量,Co+的三重态反应路径是一条较为可行的催化反应通道。……   
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