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α-含氟仲醇类化合物的拆分研究和氰醇Suzuki反应条件的初步摸索

谢永力

   光学活性含氟仲醇类及氰醇化合物是有机合成中的重要手性砌块,可广泛地应用于具有生物活性化合物的不对称合成中。因此,发展立体选择性地合成氰醇及含氟仲醇类化合物的新方法将会是一项十分重要和有意义的工作。本文对用于拆分的氟醇底物进一步扩充,运用Reformasky反应,以醛为原料,和锌粉,一溴二氟乙酸乙酯回流,合成了一系列的α-二氟甲基取代芳香仲醇;利用Ruppert试剂和醛在0℃下发生反应,合成得到α-三氟甲基取代仲醇;然后利用一般的酰化方法,使用乙酸酐作作为酰化试剂,DMAP为催化剂,CH_2Cl_2为溶剂,得到它们的乙酰化产物。并对实验室已有的化合物进行HPLC液相条件的摸索,通过考察流动相组成、流速、进样浓度和温度等因素对对映体分离的影响,优化色谱分离条件,为在其后利用生物酶拆分做准备。 在合成光学纯氰醇时,存在一个很主要的缺点,就是当氰醇底物位阻较大时,直接用醛和氰化物反应很难得到满意的光学纯产物,而且在拆分过程中,不论是使用化学方法还是使用生物酶方法,当底物为位阻较大的氰醇时ee值很低。因此我们考虑使用如今研究日趋成熟的Suzuki反应来在位阻小的氰醇上引入较大位阻基团以解决该问题。我们以卤代苯甲醛为原料,和氰化钠在水和醚组成的两相体系反应得到相应的氰醇,然后在吡啶,DMAP的催化下,以CH_2Cl_2为溶剂,和乙酸酐发生酯化反应合成得到相应的酯化产物。在尝试各种Suzuki反应条件过程中,我们发现氰醇的酯化产物在温度稍微高点(>50℃),碱性条件下存在分解的现象,生成原来的原料醛。……   
[关键词]:手性;氰醇;高效液相色谱法;动力学拆分;Suzuki反应
[文献类型]:硕士论文
[文献出处]:东华大学2010年