手机知网 App
24小时专家级知识服务
打 开
手机知网|搜索

长春碱分子印迹聚合物的制备、表征及性能评价研究

冯建涌

   分子印迹(Molecular-imprinting)是一种制备对目标化合物具有特定选择性结合能力的聚合物技术,这种选择性与聚合物的合成过程有关。在这个过程中,模板分子与功能单体通过共价键或非共价键作用力结合,这种结合是聚合物具有特异性识别位点的关键。由于制备的分子印迹聚合物(MIP)对模板分子具有“预定”的高选择性以及优良的识别性能,再加上制备简单、性质稳定价格低廉等特点,有“塑料抗体”之称,目前已被广泛用于手性拆分、化学传感以及催化控制等领域,特别是用于复杂体系中样品的制备分离、分析。 本论文以中草药中抗癌活性成分的分离纯化为目标,选择长春碱VLB为模板分子,以甲基丙烯酸MAA为功能单体、乙二醇二甲基丙烯酸酯EDMA为交联剂、甲苯为致孔剂,制备了对VLB具有高度亲和性的VLB-MIP,并对制备过程中,模板分子的抽提溶剂进行了系统研究。建立了用红外光谱(FTIR)、扫描电镜(SEM)表征VLB-MIP的方法。将制备的VLB-MIP作为固相萃取(SPE)的吸附剂,对其吸附性能、分离性能以及载样能力、重复使用性能等进行了评价。采用均匀设计法对影响VLB-MIP的制备工艺的主要因素MAA、EDMA的用量以及致孔剂进行了优化。 FTIR中,1638cm~(-1)处C=C双键吸收峰的减弱,提示聚合反应进行的较为完全;3200-3750 cm~(-1)处的宽峰为缔合—OH的吸收峰。SEM对制备的VLB-MIP进行表征时,与不加模板分子的空白聚合物NIP相比,由于VLB-MIP上印迹有VLB的孔穴,因此表面多孔、较为粗糙,质地疏松;而NIP相对较为均匀、平滑,质地紧密,二者在表面形态上存在明显区别。将模板分子VLB上样于VLB-MIP填充的SPE柱上时,由于VLB与VLB-MIP之间主要通过非共价键作用力结合,因此对模板分子VLB表现出特异的吸附力,VLB在VLB-MIP上的特异性吸附率为83.59%,在NIP上主要为非特异性吸附;而VLB的结构类似物VCR在VLB-MIP、NIP上均表现为非特异性吸附。通过分离条件的优化,以氯仿为淋洗溶剂,以甲醇-冰醋酸(9:1)为洗脱溶剂,VLB-MIP能够成功地分离、富集长春花提取物中的VLB,分离因子为0.89,达到了分离纯化的模板分子的目的。VLB-MIP以致孔剂甲苯作为固相萃取的上样溶剂时,每克VLB-MIP可上样0.622mg的VLB,上样量高于以氯仿、甲醇为溶剂的样品。用于分离长春花提取物中的VLB时,重复使用5次,依然保持有较好的分离性能。制备VLB-MIP的过程中,通过抽提溶剂的优化,确定甲醇-冰醋酸(6:4,v/v)用于抽提模板分子,不仅98.03%的模板分子能被除去,且抽提次数及溶剂用量大大减少。采用均匀设计法对VLB-MIP的制备工艺进行系统研究,确定了VLB-MIP的最佳工艺,从吸附性能来看,模板分子VLB用量为0.1mmol时,功能单体MAA为0.898mmol,交联剂EDMA为3.348mmol,致孔剂为乙腈,制备的MIP9对VLB的吸附率达92.7%,优于正常组的83.59%;从分离性能来看,VLB用量为0.1mmol时,MAA为0.898mmol,EDMA为4.897mmol,致孔剂为甲苯,制备的MIP10对长春花提取物中的VLB的分离因子为0.93,优于正常组的0.89。 本论文制备的VLB-MIP,性能稳定,上样量理想,对模板分子VLB具有特异的吸附性能,能成功用于分离长春花提取物中的VLB,作为一种新型的特异性分离材料,在中药活性成分的选择性分离方面预示着有巨大的应用潜力。……   
[关键词]:长春碱;分子印迹聚合物;表征;固相萃取;分离;吸附;工艺优化
[文献类型]:硕士论文
[文献出处]:南方医科大学2007年