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咪鲜胺残留分析及在蘑菇和土壤中的消解动态与最终残留研究

柳训才

   咪鲜胺是一种广谱高效的咪唑类杀菌剂,具有向顶性传导活性,其作用机理是通过抑制麦角甾醇的生物合成,从而使菌体细胞膜功能受破坏而起作用。咪鲜胺化学名称为:N—丙基—N[2—(2,4,6—三氯苯氧基)乙基]咪唑—1—甲酰氨(IUPAC)。 一般情况下咪鲜胺在环境中的降解,首先是降解成单个或结合态的N—丙基—N[2—(2,4,6—三氯苯氧基)乙基]脲(BTS 44 595)和N一醛基—N—丙基—N[2—(2,4,6—三氯苯氧基)乙基]脲(BTS 44 596)。BTS 44 595和BTS 55 596最后降解成2,4,6—三氯苯酚。少量的2,4,6—三氯苯酚与微量的2,4,6—三氯苯氧基乙酸结合在一起。 为掌握咪鲜胺在蘑菇上使用后的残留情况,为评价咪鲜胺对环境的安全性和制定其在蘑菇中的安全、合理使用准则提供科学依据,本文主要做了以下工作: 1.建立了咪鲜胺残留的固相萃取—高效液相色谱(SPE—HPLC)检测方法。在本方法中待测蘑菇样品加乙腈和助滤剂高速均质化后,抽滤,提取液加NaCl溶液水洗并用二氯甲烷萃取,所得二氯甲烷溶液在浓缩和置换溶剂后,过PSA小柱和C_(18)小柱进行固相萃取,流出液以微孔滤膜过滤后即可以HPLC进行测定。该方法的检出限(LOD,S/N>3)为0.038mg/L,平均加标回收率为82.6—100.3%,相对标准偏差(RSD)在1.8—9.2%之间。SPE—HPLC方法对于蘑菇样品中咪鲜胺的残留分析,相对于常用的气相色谱(GC)法而言,具有更简便快捷、更经济、线性范围更宽的特点。 2.建立了咪鲜胺残留的高效液相色谱—电喷雾质谱(LC—ESI/MS)检测方法。在本方法中待测蘑菇样品加乙腈高速均质化后,离心,提取液加NaCl和MgSO_4盐析,取部分有机相浓缩后加入PSA进行固相萃取,净化后的乙腈溶液以微孔滤膜过滤后即可以LC—ESI/MS进行测定。该方法平均加标回收率在88.5%—99.2%之间,相对标准偏差(RSD)在2.0%—7.7%之间。在提取液不浓缩的情况下,可达到的检出限(LOD,S/N>10)为2.86μg/L,而且检出限还可以通过加大处理蘑菇的量或减小最终定容体积继续降低。以LC—ESI/MS法测定蘑菇样品中咪鲜胺残留,具有简便快捷、灵敏度高、检出限低、选择性高等特点。 3.以高效液相色谱—电喷雾质谱法对田间试验采集的蘑菇和土壤样品进行测定。通过对2004年至2006年3年2批的试验材料的测定,消解动态试验结果表明,咪鲜胺在蘑菇上消解较快,而在土壤(培养基)中消解较慢,其半衰期分别为3.5天和20.3天左右。 咪鲜胺在蘑菇上的消解动态符合如下负指数方程: 2005年C=12.6561e~(-0.1981t),r=-0.9898; 2006年C=21.2882e~(-0.2205t),r=-0.9746。 咪鲜胺在土壤中的消解动态符合如下负指数方程: 2005年C=17.0077e~(-0.0333t0,r=-0.9618; 2006年C=63.4902e~(-0.0341t),r=-0.9620。 最终残留试验结果表明,随咪鲜胺施药剂量增大,施药次数增多,蘑菇和土壤中咪鲜胺残留量也相应增高;随样品采集时间与施药时间间隔的增长,蘑菇和土壤样品中咪鲜胺的残留量则相应降低。 4.利用建立的气相色谱法对咪鲜胺在蘑菇和土壤中的最终代谢产物2,4,6—三氯苯酚进行测定。结果表明,在蘑菇中2,4,6—三氯苯酚的残留量在施药后的一段时间内呈增加趋势,在第3天左右达到峰值随后开始降低,且残留量随取样时间与施药时间的间隔的增长而减少;在土壤中2,4,6—三氯苯酚的残留量在施药后一直呈增加趋势;与蘑菇中2,4,6—三氯苯酚残留量显著的变化趋势相比,土壤中2,4,6—三氯苯酚残留量的变化趋势则表现得比较平缓。……   
[关键词]:咪鲜胺;高效液相色谱-电喷雾质谱法;消解动态;最终残留;2;4;6-三氯苯酚
[文献类型]:硕士论文
[文献出处]:华中农业大学2007年