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卤代荧光素与某些药物相互作用的吸收、荧光和共振瑞利散射光谱及其分析应用研究

唐晓玲

   共振瑞利散射(RRS)是一种新近发展起来的分析技术,它因高灵敏度和简易性而受到人们的关注。目前它已用于核酸、蛋白质、多糖等生物大分子的研究,也用于痕量无机离子,有机物和某些药物的测定。 本文主要研究了苯海拉明、西地那非和雷洛昔芬与卤代荧光素的相互作用对吸收光谱、荧光及RRS的影响。重点考察了RRS法的适宜的条件和影响因素,研究了方法的选择性及它的分析应用。利用光偏振实验对体系的散射光性质进行了研究,此外文中还结合量子化学的AM1法对反应机理进行了讨论。 本文的主要研究是: 1、苯海拉明与赤藓红相互作用的吸收、荧光和共振瑞利散射光谱及其分析应用 在pH 4.5的Britton-Robinson(BR)缓冲溶液中,赤藓红(ET)与苯海拉明(DP)形成1:1的离子缔合物,不仅引起吸收光谱的变化和荧光猝灭,更导致共振瑞利散射(RRS)的显著增强并产生新的RRS光谱,最大RRS峰位于580 nm附近。文中研究了反应产物的吸收、荧光和RRS光谱特征,适宜的反应条件及分析化学性质,据此发展了以赤藓红为光谱探针的灵敏、简便、快速测定DP的新方法。RRS法、分光光度法和荧光猝灭法对DP的检出限依次为0.0020、0.088和0.094μg/ml,线性范围分别是0.0067~2.0、0.29~6.4和0.31~3.2μg/ml。本文研究了苯海拉明与赤藓红相互作用对吸收、荧光和RRS光谱的影响。散射光偏振实验显示结合产物在最大散射波长处的偏振度为0.9779,表明DP-ET体系的共振散射光谱主要由散射光构成,基本不含共振荧光成分。文中还采用量子化学AM1法计算了反应前后生成焓和平均极化率的变化,讨论了RRS光谱产生及增强的原因及光吸收、荧光和RRS之间的能量转换关系。 2、苯海拉明与二卤代荧光素相互作用的吸收、荧光和共振瑞利散射光谱及其分析应用 用吸收光谱、荧光光谱和共振瑞利散射(RRS)光谱法研究了二氯荧光素(Cl_2-F)、二溴荧光素(Br_2-F)和二碘荧光素(I_2-F)三种二卤代荧光素染料和荧光素(F)与苯海拉明(DP)的相互作用,结果表明二碘荧光素和二溴荧光素与苯海拉明形成离子缔合物时,不仅引起吸收光谱的变化和荧光猝灭,也导致RRS的显著增强并产生新的RRS光谱,但荧光素和二氯荧光素不能与苯海拉明产生上述反应。文中研究了结合产物的吸收、荧光和RRS光谱特征,适宜的反应条件及分析化学性质,据此发展了以二碘和二溴荧光素为光谱探针的灵敏、简便、快速测定DP的新方法。其中DP-I_2-F体系的灵敏度更高,其RRS法、分光光度法和荧光猝灭法对DP的检出限依次为0.0035、0.092和0.18μg/ml,线性范围分别是0.01~1.6、0.31~4.0和0.59~4.0μg/ml。三种方法中RRS法最灵敏,它的灵敏度是分光光度法的26倍和荧光猝灭法的51倍,因此更适于对痕量DP的测定。本文还研究了苯海拉明与二碘荧光素和二溴荧光素相互作用对吸收、荧光和RRS光谱的影响。用散射光偏振实验研究了散射光的性质,并采用量子化学AM1法计算了反应前后体系的电荷分布、生成焓和平均极化率的变化,讨论了RRS光谱产生和增强的原因及光吸收、荧光和RRS之间的能量转换关系。 3、西地那非与卤代荧光素相互作用的吸收、荧光和共振瑞利散射光谱及其分析应用 用吸收光谱、荧光光谱和共振瑞利散射(RRS)光谱法研究了乙基曙红(EE)、赤藓红(ET)、曙红B(EB)、曙红Y(EY)、二碘荧光素(DI)、二溴荧光素(DB)、二氯荧光素(DC)、虎红(RB)和荧光桃红(PX)这九种卤代荧光素染料与西地那非(SF)的相互作用,结果表明卤代荧光素与西地那非形成离子缔合物时,不仅引起吸收光谱的变化和荧光猝灭,也导致RRS的显著增强并产生新的RRS光谱。其中以EE-SF体系的RRS法最灵敏,其检出限为0.004μg/ml。而EE-SF的荧光猝灭法和ET-SF体系的分光光度法也有较高的灵敏度,其检出限分别为0.019μg/ml和0.049μg/ml。文中研究了结合产物的吸收、荧光和RRS光谱特征,适宜的反应条件及分析化学性质,据此发展了以EE和ET为光谱探针的灵敏、简便、快速测定SF的新方法。本文还研究了西地那非与乙基曙红相互作用对吸收、荧光和RRS光谱的影响。讨论了RRS光谱产生和增强的原因及光吸收、荧光和RRS之间的能量转换关系。 4、雷洛昔芬与乙基曙红相互作用的吸收、荧光和共振瑞利散射光谱及其分析应用 用吸收光谱、荧光光谱和共振瑞利散射(RRS)光谱法研究了乙基曙红(EE)、赤藓红(ET)、曙红Y(EY)、二碘荧光素(DI)、二溴荧光素(DB)这五种卤代荧光素染料与雷洛昔芬(RL)的相互作用,结果表明卤代荧光素与雷洛昔芬形成离子缔合物时,不仅引起吸收光谱的变化和荧光猝灭,也导致RRS的显著增强并产生新的RRS光谱。其中以EE-RL体系的RRS法最灵敏,其检出限为0.0036μg/ml。而EE-RL的荧光猝灭法和分光光度法也有较高的灵敏度,其检出限分别为0.021μg/ml和0.050μg/ml。文中研究了结合产物的吸收、荧光和RRS光谱特征,适宜的反应条件及分析化学性质,据此发展了以EE为光谱探针的灵敏、简便、快速测定RL的新方法。本文还研究了雷洛昔芬与乙基曙红相互作用对吸收、荧光和RRS光谱的影响。讨论了RRS光谱产生和增强的原因及光吸收、荧光和RRS之间的能量转换关系。……   
[关键词]:共振瑞利散射;荧光光谱;吸收光谱;苯海拉明;西地那非;雷洛昔芬;卤代荧光素
[文献类型]:硕士论文
[文献出处]:西南大学2007年