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化学发光新体系、电化学发光新方法的研究及应用

梁耀东

  化学发光(简称CL)是化学反应的反应物或生成物吸收了反应释放的化学能,电子由基态跃迁至激发态,再由激发态返回基态时所产生的光辐射。化学发光行为往往决定于氧化剂的化学性质和光谱性质。然而,常见的氧化剂往往存在着不同的缺陷。例如,使用高锰酸钾作为氧化剂时,由于高锰酸钾的吸收光谱与化学发光光谱严重重叠,导致化学发光信号的降低。使用Ce(Ⅳ)或NBS作为氧化剂时,由于它们在水溶液中稳定性较差,而引起化学发光信号的不稳定。在线生成不稳定氧化剂,可以提高化学发光信号的稳定性。有两种在线产生不稳定氧化剂的方法。一是利用电化学方法在线生成不稳定氧化剂。电生氧化剂呈现出初生态的特点,因此具有很高的反应活性。但此种方法只适合于一些不稳定的无机氧化剂,例如Mn(Ⅲ)、Co(Ⅲ)等。二是利用化学反应,在线合成不稳定氧化剂。这种合成方法不仅简单,而且能保持不稳定氧化剂的反应活性。然而,在化学发光分析中涉及在线合成不稳定氧化剂的报道非常少。因此,利用在线合成的不稳定氧化剂将有助于进一步扩大化学发光分析的研究领域。 与化学发光分析法相比,电化学发光分析法不仅具有化学发光分析法的灵敏度高和线性范围宽等优点,而且在许多方面优于化学发光分析。第一,不稳定的化学试剂和中间体在电极表面定量的生成,且迅速进行化学发光反应。第二,因为电化学反应是可以通过改变所施加的电位加以控制,所以可以有选择地控制化学反应而不需要采取额外的分离手段。第三,电化学氧化能力是连续的,在同一化学条件下可以通过控制电位加以改变电化学氧化能力。然而,到目前为止,只有湮灭反应、鲁米诺反应和金属配合物-共反应物等几种电化学发光反应类型。除了上述电化学发光反应类型外,还可能存在其它类型。因此,研究新的电化学发光类型及在原有电化学发光体系的基础上扩宽其应用范围对发光分析的发展和应用有着十分重要意义。 本论文包括两个部分。第一部分是文献综述,详细阐述了2000-2006年间化学发光和电化学发光分析法在分析方面的最新进展。 第二部分是研究报告。第一,利用酸性过氧化氢与亚硝酸钠在线混合生成不……   
[关键词]:化学发光;电化学发光;过氧亚硝酸;利福平;芦丁
[文献类型]:博士论文
[文献出处]:西北大学2006年