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多吡啶过渡金属配合物的实验与理论研究及其与DNA结合机理初探

张荣兰

  多吡啶配体与过渡金属所形成的配合物以其多样的结构和广泛的用途愈来愈受到人们的重视。该类配合物在分子识别、核酸探针、抗肿瘤药物、分子催化及自组装等领域都有广泛的应用前景。二十一世纪是生命科学的世纪,DNA作为生命中遗传物质的重要携带者,已经成为人们研究的焦点。本文利用光谱法和电化学方法研究了多吡啶过渡金属配合物与DNA的相互作用。本文首先设计并合成了一系列对称和不对称多吡啶类席夫碱配体,具体为4,5-二氮芴-9-酮(4,5-diazafluorene-9-one,dafo)类配体共三种:dafo、dafo缩乙二胺(L_1)、dafo缩1,2-丙二胺(L_2),L_1、L_2为对称席夫碱配体;2-吡啶甲醛与二胺缩合反应生成对称席夫碱配体共三种:2-吡啶甲醛缩1,2-丙二胺(L_3)、2-吡啶甲醛缩1,3-丙二胺(L_4)、2-吡啶甲醛缩二乙撑三胺(L_5);1,10-邻菲罗啉-5,6-二酮(1,10-Phenanthroline-5,6-dione,dione)类配体共七种:dione、dione缩对氨基苯甲酸(L_6)、dione缩间氨基苯甲酸(L_7)、dione缩邻氨基苯甲酸(L_8)、dione缩对硝基苯胺(L_9)、dione缩间硝基苯胺(L_(10))、dione缩对氯苯胺(L_(11)),L_6)~L_(11)为不对称席夫碱配体。对所有配体的结构和光谱性质进行了详尽的实验表征和理论计算。本论文对有晶体结构的及部分有代表性的无晶体结构的上述配体的全新的配合物共计22种进行了详细研究,分别为:[Zn(dafo)2(H_2O)_2](NO_3)_2 1、[Zn(dafo)_2(H_2O)]_2(ClO_4)2 2、[Cu(dafo)_2(H_2O)_2](OPA)_2(OPA=邻苯二甲酸一价阴离子)3、[Cu(dafo)_2(H_2O)]_2(ClO_4)_2 4、[Cu(dafo)_2(H_2O)]_2(ClO_4)_2 5、[Cu_2(CH_3COO)_4(H_2O)]_2·2dafo 6、[2-μ-O-Co_3(dafo)_6](ClO_3)_2·H_2O 7、[ZnCl_4]·2(Hdafo)·2(H_2O) 8、[CoCl_4]·2(Hdafo)·2(H_2O) 9、[Ag(dafo)_2NO_3] 10、[Cu(dafo)_2(en)](ClO_4)_2·2H_2O (en=NH_2-CH_2-CH_2-NH_2) 11、[Cu(dafo)_2(NH_2-CH_2-CH(CH_3)-NH_2)](ClO_4)_2·2H_2O 12、[Ni(L_4)Cl_2]·2H_2O 13、[Ni(L_4)(H_2O)_2](NO_3)_2 14、[Ni(L_4)(H_2O)_2](ClO_4)_2 15、[Cu(L_4)](NO_3)2 16、[Co(L_4)(H_2O)_2](NO_3)_2 17、[Cu(L_5)Cl_2]·H_2O 18、[Co(L_6)Cl_2]·0.5H_2O 19、[Co(L_8)Cl_2]·0.5H_2O 20、[Co_2(L_9)Cl_4]·1.25CH_3COOH 21、[Co_2(L_(10))3Cl_4]·3H_2O 22。通过元素分析、单晶X射线衍射、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱、热分析、理论计算等诸多手段对配合物的结构和物理化学性质进行了详细的表征和系……   
[关键词]:过渡金属配合物;多吡啶配体;晶体结构;理论计算;DNA作用机理
[文献类型]:博士论文
[文献出处]:西北大学2005年