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稀土希夫碱配合物的合成与表征

程桂英

  本文合成了水杨醛缩乙二胺(L~1)、水杨醛缩联苯胺(L~2)、邻香草醛缩邻苯二胺(L~3)、邻香兰素缩邻氨基苯甲酸(H_2L~4)、邻香草醛缩丙氨酸(KHL~5)、水杨醛缩缬氨酸(KHL~6)六种新的希夫碱配体,并用这些希夫碱配体与稀土(Ⅲ)合成了单核、双核、二元、三元共61种新配合物。研究了配体及配合物的合成条件、组成和性质。并采用元素分析、重量分析、络合滴定分析、红外光谱分析、紫外光谱分析、热分析、摩尔电导分析和X-射线衍射分析等方法对配体、配合物进行了表征。本文配体及配合物的合成温度根据溶剂的不同分别为室温至80℃,反应时间3-4小时,合成在非水溶剂中进行。合成方法为以下新方法或改进方法:①采用两步合成工艺,对配体进行提纯,保证配体的纯度,减少表征的难度。②使用混合溶剂或配体与中心离子不同的溶剂,改善合成条件。③采用更换溶剂的方法,使难提取的配合物固体易于获得。④选用低沸点的溶剂,使反应温度尽量低,保护配体结构。⑤在室温下干燥配合物,脱掉吸附物质。所合成的稀土配合物中,配体与金属离子的摩尔比为1:1或3:2。本文所合成的配合物的组成如下:水杨醛缩乙二胺(L~1)与稀土离子(Ⅲ)形成的配合物组成为[RE_2L_3~1(NO_3)_6](H_2O)_2,其中RE(Ⅲ)=Y、Er、Yb、Pr、Nd、Sm、Gd、Dy、Eu、Tb、Ho、Tm、Lu水杨醛缩联苯胺(L~2)与稀土离子(Ⅲ)形成的配合物组成为[RE L~2(NO_3)_2](NO_3)(H_2O)_4,其中RE(Ⅲ)=La、Y、Er、Yb、Pr、Nd、Sm、Gd、Dy、Eu、Tb、Ho、Tm、Lu邻香草醛缩邻苯二胺(L~3)与稀土离子(Ⅲ)形成的配合物组成为[RE L~3(NO_3)_2](NO_3),其中RE(Ⅲ)=La、Y、Er、Yb、Pr、Nd、Sm、Gd、Dy、Eu、Tb、Ho、Tm、Lu邻香兰素缩邻氮基苯甲酸(H_2L~4)与稀土离子(Ⅲ)形成的配合物组成为[RE(HL~4)(NO_3)(H_2O)](NO_3),其中摘要RE(Ill)—La、Y。Er、Yb、Pr、Nd、Sin、Gd、Dy、Eu、Tb、Ho、Tin、Lu稀土离子的氨基酸类配合物的组成如卜:RE’配 体 名 称配合物组成Nd 邻香草醛缩丙氨酸(KHL’)及邻菲咯财(Phen)[NdL’phenNO;H。O] NO。Gd 邻香草酸缩丙氨酸(KHL’)及内氨酸(HB)pd L’B。H。q H。ONd 水杨醛缩额氨酸(KHL’)及邻菲咯琳(Phen)[Nd(L hphen)。H。O] NO。HZOY 水杨醛缩缴氨酸(KHL‘)IY(NO。)(HL‘)H。O]NO。H。OY 水杨醛缩f3)氨酸(KHL‘)及苯丙氨酸(HBB)[Y(HL0yBB)。H。O]H。Opr水杨醛缩频氨酸(KHL’)及苯的氨酸(HBS)[pf(HLOXBB)。HZOIH。O另外,还利用新开发的Achar的微分法和 Coats-Redfern的积分法计算程序,分别对十九种热分解动力学方程进行了拟和,对部分配合物进行了非等温热分解动力学处理,计算了某些配合物的热分解动力学方程及所对应的动力学参数,如得出了表观活化能E、指前因子A、反应级数n、相关系数r等。研究表明,稀土Y与水杨醛缩领氨酸及苯丙氨酸三元配合物第二步失水的动力学方程为:八a)=(1-a)。,E—144.IkJ/mol,Lnd一35.32;反应级数为2。稀土则与水杨醛缩源氨酸及邻菲咯晰三元配合物的第二步热分解动力学的数学万程为 Zhuralev,Lesokin和 Te呷lman万程,为二维扩散机理:f(。)=3/2(1—a)‘”[川l—a)”’一1]-,E—405.64kJ/mol,LnA—77.74。……   
[关键词]:稀土;希夫碱;配体;配合物;合成;表征
[文献类型]:硕士论文
[文献出处]:南京工业大学2002年