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柚皮苷提取纯化及其络合改性研究

贾冬英

  柚皮苷是一种二氢黄酮类化合物,具有抗癌、抑菌、抑酶、抗氧化、降血胆固醇、降低毛细血管脆性、改善微循环等多种生物活性,在医药和食品等领域具有极大的应用价值。论文针对目前柚皮苷提取率低的缺陷,采用正交试验首次对柚的中果皮中柚皮苷的乙醇提取条件进行了系统研究,确定了柚皮苷乙醇提取的最佳条件。采用25倍柚皮粉重的70%乙醇,于60℃条件下浸提1小时,柚皮苷的提取率可达3.38%。论文比较了DM130和D140两种大孔吸附树脂对柚皮苷的静态吸附和解吸性能。结果表明,该两种树脂对柚皮苷均具有较好的吸附和解吸性能,其静态吸附量分别为130.87mg/g和108.03mg/g,达到吸附平衡的时间分别为6h和8h。以90%乙醇作为解吸剂,DM130和D140的解吸率分别为90.76%和93.34%。两者相比,DM130树脂具有吸附量大、吸附速度快、易于解吸的特点,更适合于柚皮苷的纯化。采用DM130大孔吸附树脂法对提取物中的柚皮苷进行纯化时,柚皮苷精制品的纯度为85.07%,得率为3.76%;采用自行探索的3步结晶法纯化时,产品的纯度提高了4.94%,但得率降低了1.11%。论文首次对柚皮苷与金属盐之间的络合反应进行了系统研究。从反应底物的摩尔比、溶剂体系以及介质pH、反应温度和时间等方面探讨了柚皮苷与6种金属盐发生络合反应的适宜条件。结果表明:(1)甲醇为柚皮苷与金属盐发生络合反应的适宜溶剂体系。(2)柚皮苷与不同金属盐发生络合反应的适宜摩尔比不同,其中柚皮苷与硝酸铜或乙酸铜的适宜摩尔比为2:1;柚皮苷与硝酸锌、乙酸锌、氯化铝或氯化铁的适宜摩尔比为1:1。(3)袖皮昔与不同金属盐发生络合反应的其它条件也不尽相同。0.005 mol几袖皮营与同摩尔浓度的硝酸铜在介质pH为8.55、45℃反应35 min,配合物的产率最高;0.005 m0FL袖皮昔与同摩尔浓度的乙酸铜发生络合反应的适宜条件为介质pH9.06、25℃反应30 min;0.005 moFL袖皮营与同摩尔浓度的硝酸锌在介质pH为9.48、45℃反应45 min,袖皮普一硝酸锌配合物的生成量最大;0.005 mo托抽皮营与同摩尔浓度的乙酸锌发生络合反应的适宜条件为介质pH10.06、35℃反应30 min;0.005 moFL袖皮营与同摩尔浓度的氯化铝或氯化铁在介质pH为8.50、45℃反应45 min,络合反应的程度最高。(4)袖皮昔分别与硝酸铜、乙酸铜、硝酸锌、乙酸锌、氯化铝和氯化铁发生络合反应生成配合物的得率分别为76.09%、76.50%、59.55%、60.24%、58.47%和64.56%。结果说明,袖皮昔与6种金属盐形成配合物的能力不同,其中最易与铜盐形成配合物,其次与铁盐和锌盐,与铝盐形成配合物的能力相对较小;抽皮昔与同一金属元素不同形式盐生成配合物的能力差异不大。(5)袖皮普一金属配合物的紫外光谱和红外光谱分析结果显示,袖皮昔分子与金属离子发生络合反应的基团为4一碳基和5一轻基。配合物中碳、氢和金属元素含量的理论计算值与元素分析实测值十分吻合。热重分析测得的水失重百分率和理论计算的含水量非常接近。据此可以得出,袖皮昔与硝酸铜、乙酸铜、硝酸锌、乙酸锌、氯化铝及氯化铁形成配合物的可能结构式分别为Cu(C27H3lo14)2·SHZo、Cu(e27H31ol4)eH3eoo·ZHZo、Zn(C27H3,014)·3HZo、Zn(C27H31014)CH3COO·ZHZO、Al(C27H310:4)·3HZO及Fe(c27玩101,). 4HZo。(6)采用差示扫描量热法对6种袖皮昔一金属配合物的熔点进行了测定,其中袖皮昔与硝酸铜或乙酸铜形成配合物的熔点分别为2380℃和237.7℃,其余4种配合物的熔点均无法测出。(7)热重分析测得6种袖皮营一金属配合物的热分解温度均低于袖皮普。结果说明袖皮普形成配合物后其热稳定性有所下降,其热稳定性依次为:抽皮普一乙酸铜配合物(2710℃)>袖皮昔一硝酸锌配合物(262.9℃)>袖皮普一乙酸锌配合物(262.2℃)>袖皮昔一硝酸铜配合物(258.2℃)>袖皮昔一氯化铁配合物(238.9℃)>袖皮昔一氯化铝配合物(232.4℃)。论文采用分光光度法和电化学法首次研究了袖皮昔一金属配合物对a一淀粉酶、脂肪酶和胰蛋白酶活性的影响。结果表明,袖皮昔及其金属配合物对。-淀粉酶和脂肪酶具有不同程度的抑制作用,对a一淀粉酶的抑制能力及ICS。(m岁ml)依次为:袖皮普的硝酸铜配合物(0 .03)和乙酸铜配合物(003)>袖皮营(0 .10)>袖皮普一乙酸锌配合物(0 .19)>抽皮普一硝酸锌配合物(0 .31)>袖皮昔一氯化铝配合物(0 .55)>袖皮昔一氯化铁配合物(4.40);对脂肪酶的抑制作用及ICS。(m彭ml)依次为:袖皮昔一氯化铁配合物(0 .21)>抽皮昔项肖酸铜配合物(034)>抽皮普一乙酸铜配合物(0.54)>袖皮普一氯化铝配合物(l .98)>抽皮营(7 .38)>袖皮营一乙酸锌配合物(7 .88)>抽皮昔一硝酸锌配合物(8 .19);当6种袖皮营一金属配合物的作用浓度为1 .54 mg/ml时,只有袖皮昔一硝酸铜配合物、袖皮营一乙酸铜配合物及袖皮昔一硝酸锌配合物对胰蛋白酶表现出一定的抑制作用,其抑制率分别为36.54%、28.80%和5.31%;而袖皮营一乙酸锌配合物、袖皮普一氯化铝配合物和袖皮昔一氯化铁配合物会对胰蛋白酶产生程度不等的激活作用,激活率分别为6.27%、13.……   
[关键词]:柚皮;柚皮苷;提取;纯化;金属离子;络合改性;配合物;分子结构;生物活性
[文献类型]:博士论文
[文献出处]:四川大学2002年