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锌盐与氨基酸配合行为的相化学及热化学研究

张晓玉

  用半微量相平衡方法研究了ZnSO4-Try/Leu/Val/Thr-H2O和Zn(NO3)2-Try/Leu/Val/Thr-H2O八个三元体系在25℃时的相平衡。分别绘制了它们的溶度图和饱和溶液折光指数-组成图。发现ZnSO4-Try/Leu/Val/Thr-H2O四个体系均为简单体系,没有新相化合物生成;Zn(NO3)2-Try/Leu/Val/Thr-H2O四个体系中共形成十种未见文献报道的配合物:Zn(Try)(NO3)2·2H2O、Zn(Try)2(NO3)2·H2O、Zn(Leu)(NO3)2·2H2O、Zn(Leu)2(NO3)2·H2O、Zn(Val)(NO3)2·2H2O、Zn(Val)2(NO3)2·H2O、Zn(Val)3(NO3)2·H2O、Zn(Thr)(NO3)2·2H2O、Zn(Thr)2(NO3)2·H2O、Zn(Thr)3(NO3)2·H2O。这些新配合物在水中都是固液异成分溶解的配合物。在相平衡结果指导下,分别制备了上述十种硝酸锌氨基酸配合物的固态样品。改进文献方法,采用水-丙酮混合溶剂合成了:Zn(Leu)SO4·1/2H2O、Zn(Val)SO4·H2O、Zn(Thr)SO4·H2O三种新型固态化合物。参考文献方法,在甲醇溶液中合成了Zn(Try)2、Zn(Leu)2、Zn(Val)2·H2O三种新型固态配合物。实验中培养了Zn(Val)2·H2O配合物的单晶,用X-射线四元衍射仪分析确定结构。结果表明:晶体属正交晶系,空间群P212121。两分子L-Val中的氨基氮、羧基氧与锌形成四个共价配位键,水分子的氧与锌形成配位键,构成配位数为5的四方锥几何构型。通过化学分析、元素分析、X-射线粉末衍射、红外光谱及热分析对合成的配合物进行了物理化学表征。根据热分析数据,运用积分法和微分法计算得到配合物的热分解动力学参数:表观活化能E和指前因子A,从而推断出部分配合物脱水过程的动力学机理和机理函数。用微量热量计测定了所合成的部分配合物在25℃、水中的溶解焓和模拟体温胃液(37℃、pH=1的HCl溶液)条件下的溶解焓,依据Hess定律,计算了Zn(AA)的标准生成焓。用转动弹热量计测定了部分配合物的恒容燃烧能,并计算了配合物的标准燃烧焓和标准生成焓。……   
[关键词]:锌盐 氨基酸 相平衡 配合物 热分解机理 热化学
[文献类型]:硕士论文
[文献出处]:西北大学2001年