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含氮有机阳离子模板剂构筑的Mo(W)/S/Cu原子簇聚合物

张振华

  Mo(W)/Cu(Ag)/S簇合物因具有独特的结构从而成为无机化学的一个重要研究领域。目前在工业催化、生命科学以及材料科学中都有着重要的应用前景。近年来,以[M04-nSn]2- (M=Mo,W;n=2-4)或[CP*MS3]-(M=Mo,W)单元簇作为起始物来制备高维原子簇聚合物的反应研究比较广泛。在这些研究中,往往以小尺寸的NH4+或[RNH3+]阳离子作为其模板,而对于一些大尺寸的有机阳离子作为模板剂却尚未报道过。 本文引入一系列1,ω二吡啶盐亚烷基阳离子(ω=2-5)和两个非bola-型有机阳离子作为模板剂,成功的合成出10个新颖的以[MOS3]鸟巢状为单元簇的原子簇聚合物。其中零维的两个,一维的五个,三维的三个 1.1,ω二吡啶盐亚烷基阳离子做模板剂的簇合物 由1,ω二吡啶盐亚烷基阳离子做模板剂合成的簇合物一共有八个,分别为:{(bppp)[MoOS3Cu313(4,4 -bipy)1.5]}n (1),{(bppp)[MoOS3Cu3Br3(4,4 -bipy)1.5]}n (2),{(bpbt)[MoOS3Cu313(4,4 -bipy)1.5]}n(3),{[Mo2O2S6Cu6IBr(4,4 -bipy)41.(4,4 -bipy)}n (4),[(BPE)3(WOS3Cu3Br4)2](5),{(bppp)[WOS3Cu313(4,4 -bipy)1.5]}n (6) {(bpbt)[WOS3Cu313(4,4 -bipy)1.5]}n[WOS3Cu3Br(4,4 -bipy)2.5].3(DMF)}n (8)(bpe=1,2-二吡啶盐乙基阳离子,bppp=1,3-二吡啶盐阳离子,bpbt=1,4--二吡啶盐阳离子)。结果显示随着烷基链的长度增加,化合物的晶体结构发生了明显的变化。链越长越容易形成三维结构,且在此结构中阳离子模板均为临时性模板。簇合物4为第一例既有有机桥联又有无机桥联的中性三重穿插结构,而簇合物8为第一例中性四重穿插结构。 2.非bola-型有机阳离子作为模板剂的簇合物 [Et3BuN]4[MO2O2S3Cu316](9),[MoOS3Cu3(NCS)(μ-bpy)2.5] (10).其中簇合物10是以bpm(bpm=1,1 二丁基-4,4 -联吡啶二溴盐)作为模板剂合成的,该簇合物为第一例具有自穿的三维结构。 以上簇合物均用红外光谱、元素分析及X-射线单晶衍射对其结构进行了表征,并且对部分晶体做了热分析,XRD以及紫外等性质研究。……   
[关键词]:簇合物;阳离子模板;晶体结构;光谱分析
[文献类型]:硕士论文
[文献出处]:郑州大学2011年