手机知网 App
24小时专家级知识服务
打 开
手机知网|搜索

芳樟醇合成橙花叔醇的工艺研究

杨海宽

  香叶基丙酮和橙花叔醇作为重要的香料品种,已广泛应用于日用化工、食品、医药等行业。同时,香叶基丙酮和橙花叔醇也是合成角鲨烯的重要中间体。以芳樟醇为原料制备橙花叔醇,是合成角鲨烯工艺路线中关键的两步反应。针对目前角鲨烯获取途径的局限性,利用化学合成途径制备角鲨烯具有重要的意义。 以芳樟醇为原料合成香叶基丙酮,通过研究合成反应历程及催化剂对合成反应的影响,确定以异丙醇铝、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠和乙酸钠为催化剂,催化芳樟醇合成香叶基丙酮。通过考察反应温度、原料摩尔比、催化剂用量和反应时间对合成反应的影响,结合正交试验结果得出各种催化条件下适宜的工艺条件为: 1、异丙醇铝催化合成香叶基丙酮适宜的工艺条件是:反应温度170±2℃,物料摩尔比n(芳樟醇):n(乙酰乙酸乙酯)=1:2,催化剂用量1%(以芳樟醇质量计,下同),反应时间8h。正交试验结果表明各因素的主次关系是:反应温度>物料摩尔比>催化剂加入量>反应时间。合成反应最高产率为77.9%。 2、NaH2PO4·2H2O催化合成香叶基丙酮适宜的工艺条件是:反应温度170±2℃,物料摩尔比n(芳樟醇):n(乙酰乙酸乙酯)=1:2.2,催化剂用量3%,反应时间8h。正交试验表明各因素的主次关系为:反应温度>反应时间>物料摩尔比>催化剂的加入量。合成反应最高产率为78.8%。 3、以Na2HPO4·12H2O催化合成香叶基丙酮适宜的工艺条件是:反应温度170±2℃,物料摩尔比n(芳樟醇):n(乙酰乙酸乙酯)=1:2,催化剂用量2.5%,反应时间6h。正交试验表明各因素的主次关系为:反应温度>催化剂的加入量>物料摩尔比>反应时间。合成反应最高产率为77.1%。 4、以CH3COONa催化合成香叶基丙酮适宜的工艺条件是:反应温度175±2℃,物料摩尔比n(芳樟醇):n(乙酰乙酸乙酯)=1:2.2,催化剂用量3%,反应时间6h。正交试验结果表明,各因素的主次关系为:反应温度>物料摩尔比>反应时间>催化剂的加入量。合成反应最高产率为76.9%。 以香叶基丙酮为原料合成橙花叔醇,采用香叶基丙酮和氯乙烯镁首先经格氏加成反应,再经酸性条件下水解反应制备橙花叔醇。单因素实验和正交试验得出适宜的工艺条件为:物料摩尔比n(香叶基丙酮):n(氯乙烯镁)=1:2.5,格氏加成温度55℃,格氏加成时间1.5h,水解反应温度50℃,水解反应时间3h,H2SO4浓度为1.0mol/L, H2SO4用量n (H2SO4):n(香叶基丙酮)=2:1,四氢呋喃用量m(THF):m(香叶基丙酮)=5:1。正交试验结果表明各因素的主次关系为:格氏加成时间>硫酸浓度>物料摩尔比>水解反应时间。合成反应最高产率为58.2%。 对于合成橙花叔醇酸性条件下水解反应,采用稀硫酸溶液会造成环境污染等问题。通过研究了以固体超强酸(S042-/ZrO2)和阳离子交换树脂对催化水合橙花叔醇的影响,得出适宜的水解反应条件为:m(H20):m(香叶基丙酮)=10:1,固体超强酸用量m(SO42-/ZrO2):m(H20)=1:2,阳离子交换树脂用量m(树脂):m(H2O)=1:5。……   
[关键词]:芳樟醇';乙酰乙酸乙酯;香叶基丙酮;橙花叔醇;催化
[文献类型]:硕士论文
[文献出处]:中南林业科技大学2010年